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Determinación mediante LC-MS de catecolaminas y metabolitos relacionados en orina y pelo de ciervo rojo

Una novedosa metodología analítica para la determinación y extracción de de catecolamines (dopamina, epinefrina y norepinefrina) y sus metabolitos DL-3,4-dihidroxifenilglicol y ácido DL-3,4-dihidroximandélico mediante LC-MS es desarrollada aquí y validada para la aplicación a muestras de orina y pelo humanas y animales. El método se basa en la extracción preliminar de analitos mediante un compuesto de poliestireno-co-divinilbenceno con nanotubos de carbono de pared múltiple magnéticos. Esto es seguido de una separación cromatográfica de < 9 min de los compuestos de interés en una columna C18 Onyx Monolithic utilizando una mezcla de 0,01 % (v/v) ácido heptafluorobutírico en agua y metanol a una tasa de flujo de 500 µL min-1. Los límites de detección estuvieron dentro del rango de 0,055 a 0,093 µg mL-1, y los valores de precisión de la respuesta y tiempos de retención de los analitos fueron > 90 %. Los valores de exactitud estuvieron en el rango 79,5-109,5 % cuando los analitos fueron extraídos de las muestras de orina de ciervo utilizando el sorbente MMWCNT-poly(STY-DVB). Esta metodología fue aplicada a muestras de orina y pelo de ciervo rojo, estando las concentraciones resultantes en el rango de 0,05 a 0,5 µg mL-1 para la norepinefrina y de 1,0 a 44,5 µg mL-1 para su metabolito 3,4-dihidroxifenilglicol. Los análisis de pelo de ciervo rojo resultaron en elevadas cantidades de 3,4-dihidroxifenilglicol. informacion[at]ebd.csic.es: Murtada et al (2019) LC-MS determination of catecholamines and related metabolites in red deer urine and hair extracted using magnetic multi-walled carbon nanotube poly(styrene-co-divinylbenzene) composite. J Chromatogr B https://doi.org/10.1016/j.jchromb.2019.121878


https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S157002321931150X
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Una producción de catecolaminas insólitamente elevada causa pigmentación del pelo tras excreción urinaria en el ciervo

Una producción de catecolaminas insólitamente elevada causa pigmentación del pelo tras excreción urinaria en el ciervo

Nunca se han encontrado concentraciones de hormonas en órdenes de magnitud mayores que nanogramos por mililitro. Este estudio aporta información sobre concentraciones en orina de una catecolamina (norepinefrina) que varían entre 0,05 y 0,5 g/l, y concentraciones de su metabolito dl-3,4-dihidroxifenil glicol (DOPEG) que varían entre 1,0 y 44,5 g/l, en machos de ciervo rojo Cervus elaphus hispanicus salvaje después de realizar análisis de LC-MS. La mancha oscura ventral de los machos de ciervo rojo, una señal sexual recientemente descrita, contiene elevadas cantidades de DOPEG (0,9–266,9 mg/l) adherido a los pelos, mientras que el DOPEG no está presente en el pelo no oscurecido. La formación de esta mancha oscura se explica por la estructura química del DOPEG, que es un o-difenol derivado de catecolaminas susceptible a ser oxidado por el aire y formar alomelaninas, pigmentos carentes de nitrógeno similares a las melaninas cutáneas; por su elevada concentración en orina; y por el comportamiento de pulverización de orina de los ciervos rojos mediante el que la orina es esparcida por el área ventral del cuerpo. En este sentido, el tamaño de la mancha oscura ventral se correlacionó positivamente con la concentración de DOPEG en la orina, que a su vez se correlacionó con la cantidad de DOPEG absorbido en el pelo ventral. Estos resultados constituyen concentraciones de catecolaminas alrededor de un millón de veces más altas que las concentraciones previamente encontradas de alguna hormona en un organismo. Esto puede haber favorecido la evolución de la mancha oscura ventral del ciervo rojo al transferir información sobre la capacidad de lucha a rivales y potenciales parejas. Los límites fisiológicos de producción hormonal en animales son por tanto considerablemente mayores que los que se pensaba previamente. Estos resultados también desvelan un novedoso mecanismo de pigmentación basado en la autoaplicación de orina sobre el pelo. informacion[at]ebd.csic.es: Galván et al (2018) Unprecedented high catecholamine production causing hair pigmentation after urinary excretion in red deer. Cell. Mol. Life Sci. https://doi.org/10.1007/s00018-018-2962-1


https://link.springer.com/article/10.1007/s00018-018-2962-1